原子熒光光譜分析不同元素用不同方法
在原子熒光光譜分析中,每個(gè)元素都有不同特點(diǎn),也會(huì )出現相應的題目,其解決方法也有不同。
1.
砷和銻 砷和銻可同時(shí)測定;測定砷和銻關(guān)鍵是將As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ),常用各50g/L硫脲和抗壞血酸作還原劑,可在2-30%的鹽酸、硫酸、硝酸和王水介質(zhì)中測定。
在生物樣品分析中需要用硝酸處理樣品,當測定溶液中硝酸含量較高時(shí)加進(jìn)硫脲和抗壞血酸還原劑后會(huì )產(chǎn)生劇烈反應,造成砷和銻的測定結果嚴重偏低。應該盡量控制硝酸的殘留量。
水分測定儀|
濁度計|
色度計|
粘度計|
折射計|
滴定儀|
密度計|
熱流計|
濃度計|
折射儀|
采樣儀|
由于在低酸度時(shí)銻易水解,應在測定溶液中保持10-20g/L酒石酸濃度,防止因銻易水解造成的測定結果偏低。
復雜樣品(如地質(zhì)和冶金樣品)測試時(shí),由于樣品溶液體系和標準溶液間有一定程度差異,砷和銻結果常有偏低現象,可采用系數進(jìn)行校正,一般情況進(jìn)行平臺校正。
一些酒石酸中含有較高的銻,測定銻時(shí),應進(jìn)行空缺檢查;再次配制標準溶液時(shí),容量瓶應用1.2mol/L鹽酸煮解,避免水解殘留銻的影響。
測定砷時(shí),開(kāi)始階段受空心陰極燈變化影響較大,應隨時(shí)校正標準曲線(xiàn)。
砷的線(xiàn)性范圍一般在0-100μg/L,標準溶液超過(guò)此范圍,應采用二次曲線(xiàn)擬合,標準溶液最高濃度不超過(guò)1000μg/L;銻的線(xiàn)性范圍在0-1000μg/L。
2.
鉍和汞 鉍和汞也可以在同一體系中同時(shí)測定;測定鉍和汞時(shí), 0.6-4.0mol/L的鹽酸和王水是首選介質(zhì)。
樣品分解后應放置1小時(shí)或在低溫電熱板蒸煮, 趕盡NO和Cl2,避免其干擾。
鉍含量超過(guò)汞含量250倍時(shí),鉍對汞的測定結果產(chǎn)生正干擾[5]。應該對測定結果進(jìn)行校正。
測定汞時(shí),硼氫化鉀(鈉)的濃度不宜過(guò)高,一般為5-10g/L;有些汞空心陰極燈穩定性較差,基線(xiàn)變化大,應隨時(shí)校正空缺;假如長(cháng)間隔搬運汞的水溶液樣品或標準,應加進(jìn)0.5g/L的K2Cr2O7作保護劑。
鉍的線(xiàn)性范圍在0-1000μg/L,汞的線(xiàn)性范圍在0-100μg/L。
3.
硒和碲 硒和碲可以在同一體系中同時(shí)測定。
測定硒和碲均需要把Se(Ⅵ)和Te(Ⅵ)還原為Se(Ⅳ)和Te(Ⅳ),最佳還原劑是6-8mol/L鹽酸。
高酸度(4-5 mol/L鹽酸)和鐵鹽(200mgFe3 /L)可消除部分過(guò)渡金屬的干擾;假如使用硫酸,必須進(jìn)行除硒處理。
硒的線(xiàn)性范圍在0-100μg/L,碲的線(xiàn)性范圍在0-100μg/L。
4.
鍺 4-5 mol/L磷酸是原子熒光法測定鍺的最佳體系。
測定鍺時(shí),在樣品分解過(guò)程中應避免含有鹽酸和氯化物,否則鍺會(huì )天生揮發(fā)性的GeCl4損失,使測定結果嚴重偏低。
用HF分解樣品時(shí),標準系列應隨同操縱。
鍺可以采用“堿性模式”測定[6]。
鍺的線(xiàn)性范圍在0-100μg/L。
5.
鉛 原子熒光法測定鉛,酸度范圍很窄,在5g/L草酸和含5g/L氫氧化鉀的硼氫化鉀體系中,鉛的最佳酸度為0.3-0.5mol/L。
測定鉛的氧化劑以鐵氰化鉀(K3Fe(CN)6)和重鉻酸鉀(K2Cr2O7)為佳。
測定鉛時(shí),空缺的噪音信號較大,適當增加載流和體系酸度可以降低噪音信號。
鉛的線(xiàn)性范圍在0-100μg/L。
6.
鎘 目前,原子熒光法測定鎘主要有兩個(gè)反應體系,一是郭小偉[7]等人發(fā)現的Cd–Co-硫脲-KBH4–HCl體系;二是筆者[8]發(fā)現的Cd–KBH4–NaXO3–HCl體系。兩種反應體系測定鎘靈敏度都可達到10pg/mL Cd。
測定鎘時(shí),由于反應體系相對復雜,條件要求較高,把握難度較大。鎘的揮發(fā)性組分也難以確定。
原子熒光光譜法測定鎘常用鹽酸作測定介質(zhì),其濃度對測定結果影響非常大。測定酸度選擇范圍0.20-0.45mol/L HCl。
測定鎘時(shí),空缺的噪音信號較大,主要是試劑空缺信號,必須將所用的酸再提純。
鎘的線(xiàn)性范圍在0-10μg/L。