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電分析化學的發展

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電分析化學的發展
電化學方法在20世紀初引起了相當大的注意,不過除了幾種電鍍操作法外,并沒有找到什么特別有效的方法。到了1925年,電化學儀器普遍被擱置在頂樓上或展覽館里,無人過問。電勢滴定法要求可隨時進行調節的儀器,而且在大多數滴定中,這種方法也并不比指示劑優越。電導滴定法也需要特殊的儀器,在大多數情況下,還得描繪電導率變化曲線,判定溶液的電導率顯示突變的位置。然而,在電極材料和電流測定裝置得到改進后,并對適合測定特殊試樣的方法有了需求后,這些操作法才開始在某些方面重新受到歡迎。 
  電勢滴定法獲得成功靠的是一種應用方便的測量電勢系統,這一系統自然與pH測定法的發展聯系著的。氫電極作為一種參考電極,盡管測試范圍很廣并具有抗鹽誤差的性質,但也不是日常分析工作的一種方便易用的電極。氫醌電極測試范圍狹窄,并與氫電極一樣不能用于有氧化劑和還原劑存在的場合。銻電極足夠耐蝕,適于工業應用,并有其它某些優點,但仍不能用于氧化劑存在的地方,且很易受某些離子的侵蝕。1909年,哈伯和克萊門西維茲提出了一種玻璃電極,這種電極30年后最終發展成為一種實用電極。  電阻計| 電表| 鉗表| 高斯計| 電磁場測試儀| 電源供應器| 電能質量分析儀| 多功能測試儀| 電容表| 電力分析儀
  由于玻璃電極的出現,有可能制造出實驗室和工業上都應用方便的輕型pH計。這種電極又重新引起了人們對電勢滴定法的注意。這種測試技術非常適用于測定混濁溶液和有色溶液的酸堿性,比如測定脂油的酸值和在丹寧酸存在下鍋爐用水的酸度。它還能用來滴定兩種酸的混合物,假如這兩種酸的濃度近似相等,而且電離常數相差104以上。在某些情況下,比如,測定有色液體中的維生素C以及用銀導線作指示電極用銀離子來滴定氯化物時,電勢滴定法也有可能應用到氧化還原反應及沉淀反應里。
  極譜分析法是布拉格的J·海洛夫斯基(Heyrovsky,1890—1967)的研究成果。海洛夫斯基給一個滴汞陰極和一個汞池形成的陽極加以一個連續增加的負電勢。他觀察到,如果與電極接觸的溶液含有還原性離子或離子團的話,電流就會按等級地而不是連續地增加。
  海洛夫斯基因發現和發展了他在1922年描述的極譜法而知名。這是所有分析技術中最能應付多方面的技術之一。它的根據是:在電解時離子在電極放電,如果電極小,則電流能為離子移動到電極表面的速度所限制。在極譜法中陰極是一小滴汞(恒定地形成和滴下以保持表面清潔)。緩慢地增高電壓,并繪制電流對電壓的曲線。電流以臺階形增加,每一臺階相當于溶液中一種特有類型的正離子。臺階的高度表明該離子的濃度。由于他的成就,海洛夫斯基被授予1959年諾貝爾化學獎。
  盡管海洛夫斯基在1925年就闡述了極譜儀的原理,但過了許多年它才開始具有實用價值。赫恩、海洛夫斯基、柯爾托夫和林根發表的有關該方面的書也有助于引起人們的注意。廣州市駿凱電子科技有限公司當時市面上可買到的極譜儀被用來測定混合物中低濃度的物質,即經初步分離含量已達最小的物質。極譜儀可用于測定陽離子,像鉻酸根、硝酸根和溴酸根那樣的陰離子以及含有電還原基因的有機化合物。它還可用于物理化學方面來研究有關溶質的性質和溶液反應的機理。雖然極譜儀難得應用到不定期的分析中,但它在解決已做了必要研究的特殊問題方面卻是非常有用的。
  自此以后,極譜分析很快成為電分析化學中最重要和最成功的一種分析方法。各國電化學家和分析化學家積極開展極譜學的研究,從理論到應用,長盛不衰,并且派生出許多新的方法和新的技術。
發布人:2011/11/10 10:43:00634 發布時間:2011/11/10 10:43:00 此新聞已被瀏覽:634次