進(jìn)口酸度計電極代替的探討與實(shí)踐
摘要：酸度計是實(shí)驗室化驗工作中應 用最廣泛的儀器，它是由一次儀表電極和 二次儀表電計部分組成。調查中發(fā)現，許 多用戶(hù)的進(jìn)口酸度計處于閑置狀態(tài)，其中 絕大多數是由于損耗性配件電極性能變 壞或者損壞，而市場(chǎng)上又一時(shí)很難買(mǎi)到與 原儀器同樣的配套電級，其次是進(jìn)口電極 成本偏高(約為國產(chǎn)電極的二十倍以上)， 讓一般實(shí)驗室難以接受。如能采用優(yōu)質(zhì)廉 價(jià)的國產(chǎn)電極代替進(jìn)口電極，使閑置的儀 器資源得到利用，潛在的效益將是巨大的。

pH測量電極種類(lèi)繁多，如氫電極、銻 電極、玻璃電極、氫離子場(chǎng)效應管電極、光 纖pH探針等，但目前實(shí)驗室用于精密pH 測量的氫離子傳感器仍然以pH配套玻璃 電極或復合玻璃電極為主。玻璃電極在溶 液中構成原電池，是一個(gè)高內阻的信號 源，測量中，受不對稱(chēng)電位、溫度等影響， 決定了此類(lèi)酸度計電計部分的共同特點(diǎn)： 高輸入阻抗、定位調節、斜率調節、溫度補 償等功能，這些都是選擇代替電極的依 據。由于實(shí)驗室精密pH 測量一般應用 O．O1級pH計居多，因此以下介紹的代替， 也是指應用玻璃電極的O．O1級pH計。轉速計| 水份計| 水份儀| 分析儀| 溶氧計| 電導度計| PH計| 酸堿計| 糖度計| 鹽度計| 酸堿度計| 電導計| 水分測定儀| 濁度計|

1、代替的匹配問(wèn)題
1．1關(guān)于電計輸入阻抗與電極內阻匹 配問(wèn)題。pH計對高內阻玻璃電極轉換來(lái) 的信號進(jìn)行測量時(shí)，必然受儀器輸入級的 影響，儀器輸入級參數帶來(lái)的測量誤差主 要來(lái)自?xún)蓚�(gè)方面。其一是電極的高內阻與 儀器輸入阻抗分壓產(chǎn)生的測量誤差，其二 是儀器輸入級的輸入電流在電極高內阻 上的壓降引起的測量誤差。 對于第一點(diǎn)， 由分壓關(guān)系容易推得， 要想達到千分之一的pH 測量準確度要 求，電計的輸入電抗應是電極內阻的一千 倍。我國生產(chǎn)的pH測量玻璃電極和復合 玻璃電極，按機械行業(yè)部的JB／1’6243—92 pH值測量用復合玻璃電極標準和JB／ T7815—1995pH值測定用玻璃電極標準， 考慮溫度的影響，其內阻小于1o00MQ 實(shí) 驗室條件下，內阻一般小于300MI~。因此， 只要電計的輸入阻抗大于3x10。IQ，選擇 國產(chǎn)電極就能滿(mǎn)足測量精度的要求。由于 集成電路的普遍采用，儀器的輸入阻抗達 到1O 是輕而易舉的事，因此用國產(chǎn)電 極代替進(jìn)口電極在儀器輸入阻抗方面是 可選擇。在這一點(diǎn)，我國生產(chǎn)的玻璃電極 符合代替條件。
1．2輸入電流的影響。利用電位測量 儀器對離子電極和參比電極在溶液中組 哈爾濱紡織印染工業(yè)聯(lián)合公司 楊修成 成電池的電動(dòng)勢進(jìn)行測量時(shí)，測量電池與 儀器輸入部分構成一個(gè)閉合回路，產(chǎn)生一 個(gè)很小的電流，通常稱(chēng)為輸入電流。它由儀 器輸入端短路時(shí)，儀器輸入回路產(chǎn)生的靜 態(tài)輸入電流，以及信號電動(dòng)勢在儀器輸入 阻抗上產(chǎn)生的動(dòng)態(tài)輸入電流組成。由于酸 度計輸入阻抗足夠大， 動(dòng)態(tài)輸入電流遠小 于靜態(tài)輸入電流，因此，通常所說(shuō)的輸入電 流就是指靜態(tài)輸入電流。當這個(gè)微小電流 流經(jīng)高內阻的測量電池時(shí)，將在電極的高 內阻上產(chǎn)生壓降，使測量的電勢值與實(shí)際 電動(dòng)勢值不同。雖然在pH測量過(guò)程中，這 一壓降可以通過(guò)定位得到補償，但輸入電 流是一個(gè)隨溫度變化的量，一般溫度每變 化10℃ ，輸入電流變化10％ ，此部分變化則 無(wú)法通過(guò)儀器調節得到補償。例如，對于 0．O1級儀器，輸入電流為6pA時(shí)，容易計算 出，溫度變化造成的測量誤差為O．2mV，相 當于0．003pH。因此只有減小輸入電流，才 能提高測量精度。這一點(diǎn)，我國的pH計計 量檢定規程有明確要求，即精度為O．Ol級 的測量?jì)x器，輸入電流應小于6pA。
1．3關(guān)于電計零電位pH與電極零電 位pH 的匹配問(wèn)題。零電位PH又稱(chēng)作等 臨時(shí)性勢。對于酸度測量，其等電勢常見(jiàn)的 有兩種：pH=7和pH=2，其中最常用的為 pH=7。選擇代替電極的零電位pH應當與電 計的零電位pH相一致，才能確保儀器的定 位調節器在一定范圍調節時(shí)，可以抵消pH 測量中的不對稱(chēng)電位，使儀器的測量顯示值 與標準溶液的實(shí)際pH值相同。
1．4儀器溫度補償范圍與電極適用溫 度范圍匹配問(wèn)題。每個(gè)玻璃電極都有其適合 的溫度使用范圍，一般進(jìn)口電極的溫度使用 范圍大于國產(chǎn)電極，因而進(jìn)口酸度計的溫度 補償范圍相應的設計較寬，但這并不妨礙 用國產(chǎn)電極代替后儀器的使用。我們只要 按用來(lái)代替的國產(chǎn)電極的溫度適用范圍 使用，就能夠保證測量的準確。

2、代替的方法
弄清上述問(wèn)題以后，就可以進(jìn)行電極 的代替工作了。進(jìn)口電計的電極有接口與國 產(chǎn)電極接口的不一致，是電極代替時(shí)面臨的 重要問(wèn)題。以帶有復合電極的進(jìn)口儀器為 例，將失效的進(jìn)口電極從根部剪斷，保留其 電極引線(xiàn)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“原電極引線(xiàn)，’)。然后我 們對上海雷磁儀器廠(chǎng)生產(chǎn)的“pH電極轉換 器’怖場(chǎng)上已經(jīng)有商品出售，以下簡(jiǎn)稱(chēng) 轉換 器’’)進(jìn)行改造，該轉換器的一端為Q9接頭， 另一端是玻璃電極的甘汞電極插孔。 如果我們打算用國產(chǎn)的E201型復合 電極代替進(jìn)口電極，則可以打開(kāi)轉換器的 屏蔽盒，將原電極引線(xiàn)從玻璃電極插孔插 入電極轉換器，并將原電極引線(xiàn)的芯線(xiàn)與 轉換器盒內和Q9接頭相連的引線(xiàn)的芯線(xiàn) 焊在一起，將原電極引線(xiàn)的屏蔽線(xiàn)與轉換 器盒內和Q9接頭相連的引線(xiàn)的屏蔽線(xiàn)焊 在一起，重新裝配好轉換器屏蔽盒。使用 時(shí)我們只要將原電極引線(xiàn)連接到電計，國 產(chǎn)E2O1型復合電極的Q9接頭與轉換器 的Q9接頭通過(guò)Q9過(guò)渡接頭連接即可。 如果打算用配套電極代替原進(jìn)口復 合電極，則可以打開(kāi)轉換器的屏蔽盒，將 轉換器的Q9接頭引線(xiàn)焊下，用原電極引 線(xiàn)代替轉換器上的Q9接頭引線(xiàn)。焊接時(shí) 應該記住，由于玻璃電極是信號的高阻 源，因此，原電極引線(xiàn)的屏蔽線(xiàn)應與甘汞 電極端相連接，然后重新裝配好轉換器屏 蔽盒。使用時(shí)，只要將玻璃電極和參比電 極分別連接到轉換器的相應插孔，原電極 引線(xiàn)連接到電計即可。 同樣道理，對于使用配套電極的進(jìn)口 儀器，也可以參照上面的辦法進(jìn)行處理。 采用電極轉換器，可以使每次電極更 換起來(lái)特別方便，同時(shí)，轉換器對焊接點(diǎn) 起到屏蔽作用，防止測量時(shí)受到干擾。再 有，焊接點(diǎn)是在轉換器內部的高阻絕緣架 上，不會(huì )引起電計的輸入阻抗下降。

3、代替的注意事項
3．1電計部分應經(jīng)計量部門(mén)檢定，確 定其輸入阻抗、輸入電流、零電位pH值溫 度補償。滿(mǎn)足上面談到要求的酸度計，才 能進(jìn)行電極代替。儀器總的輸入阻抗是由 輸入端的絕緣阻抗及輸入阻抗并聯(lián)來(lái)決 定的，有些儀器由于長(cháng)期使用，受環(huán)境中 的灰塵及潮濕影響，輸入端絕緣電阻下 降，使輸入阻抗降低，對這類(lèi)儀器應進(jìn)行 絕緣處理。同時(shí)應當注意，焊接轉換品質(zhì) 的連接線(xiàn)時(shí)，應當避免引起電極插口、輸 入端支架的絕緣電阻下降。 由于代替時(shí)增加了電極轉換器，因此 轉換器應作為儀器的一部分，經(jīng)計量部門(mén) 對配接轉換器的電計部分進(jìn)行檢定，能夠 達到上述要求的，才能進(jìn)行代替。
3．2對于具有其它離子 量功能的酸 度計，其等電極值往往可以調節，代替時(shí)， 只要依選用代替電極的零電勢pH設定儀 器的零電勢就可以(一般選擇為7)。 綜上所述，對于電極失效可損壞引起 的閑置進(jìn)口酸度計，完全可以經(jīng)過(guò)計量部 門(mén)依據JJGl1—84實(shí)驗室酸度計檢定規 程進(jìn)行檢定，確定其輸入阻抗、輸入電流、 零電位pH值及配接電極轉換器時(shí)的綜合 輸入阻抗、輸入電流，參考上面介紹的方 法，進(jìn)行電極的代替。實(shí)踐證明，此方法簡(jiǎn) 單易行，值得推廣。