阿膠真偽品的X射線(xiàn)熒光光譜的鑒別研究
摘要建立了快速鑒別阿膠真偽的新方法。收集6個(gè)不同產(chǎn)地的阿膠樣品，采用X射線(xiàn)熒光光譜法 (XRF)測定了各樣品元素種類(lèi)、含量并作出了元素特征譜，與阿膠對照品的元素特征譜作對比分析。結果 表明：6個(gè)樣品中共有的主要元素為Ca，Na，C1，K，Fe，Zn，A1和Mg等，但其中Cl，Ca，Na和K元素的 含量卻與對照品有著(zhù)顯著(zhù)的差異，且部分特有微量元素只存在于個(gè)別樣品中。依據這些不同點(diǎn)可以準確地 對阿膠的真偽及偽劣品中有害元素的引入來(lái)源作出識別和判斷�；�于XRF法所作的元素特征譜可簡(jiǎn)捷快 速、直觀(guān)有效的鑒別阿膠真偽，有望應用于其他中藥的鑒定。

引 言 阿膠即驢皮膠，性平昧甘；歸肺、肝、腎經(jīng)；有補血止 血、滋陰潤肺之效。阿膠是常用的名貴中藥，《神農本草經(jīng)》 中將其列為“上品”。由于阿膠功效獨特，供不應求，各地均 出現其他動(dòng)物皮熬制的代用品，如豬皮阿膠(新阿膠)、牛皮 阿膠(黃明膠)等，可用于一般補血、止血、滋陰等，但療效 難與驢皮膠相比。而采用碎皮革、雜皮、碎骨等摻雜皮熬制 的假阿膠，經(jīng)高溫熔化，蛋白質(zhì)中DNA都遭到嚴重破壞，變 為膠原蛋白的降解物，用肉眼難以鑒別，常規的鑒別方法也 難以區分，臨床使用后不僅達不到治療效果，反而會(huì )出現中 毒現象l_1]。因此，阿膠真偽的鑒定具有十分重要的價(jià)值。目 前中藥的鑒別方法雖然有很多種，如：肉眼觀(guān)察法_2]、近紅 外漫反射光譜法l_3]、二維相關(guān)紅外光譜法l_4]等，但有的分析 方法只能定性分析，缺少客觀(guān)嚴謹的量化指標。依據XRF測 定的數據所建立的元素特征譜對阿膠真偽進(jìn)行快速鑒別，作 者還未見(jiàn)文獻報道。隨著(zhù)實(shí)驗研究的深入和大量分析手段的 提高，人們逐漸認識到中藥中微量元素是重要的有效化學(xué)成 分之一_5 。而正是這些元素的種類(lèi)及含量的不同導致了藥 效的不同。因此，中藥元素的測定和鑒別非常重要。本文為 阿膠及可制成粉末的其他中藥的鑒別建立了新方法。該法無(wú) 需復雜繁瑣的操作，具有簡(jiǎn)捷、快速、直觀(guān)、可靠的特點(diǎn)。

1 樣品與儀器 樣品1：中國藥品生物制品檢定所制備的阿膠對照品(批 號：121274—2Oo3O1)；樣品2：市售東阿阿膠甲；樣品3：市 售東阿阿膠乙；樣品4：產(chǎn)地河北；樣品5：產(chǎn)地河南；樣品 6：未知產(chǎn)地。將各塊狀阿膠樣品研磨成細粉狀后制樣備用。 選用瑞士ADVANTPXP-381型x射線(xiàn)熒光光譜儀測定各樣 品所含的元素種類(lèi)及含量。元素測定范圍B～U。

2 結果與討論 根據XRF法測定的各樣品元素數據作出主要元素特征 譜，見(jiàn)圖1。 由圖1可以看出樣品2，3，4與對照品1的元素特征譜 基本一致，只有少數微量元素含量有微小差異；但樣品5，6 中Cr，C1，Ca，Na和K元素含量與對照品相比有顯著(zhù)差異。 如樣品5和6中的Cr元素含量是樣品4的116．7和33．6 倍；C1和Na元素含量，樣品5是對照品的15．7和8．4倍、 樣品6是對照品的16．2和7．6倍，樣品5和6中K元素含 量是對照品的7．0和4．4倍。通常制革工藝中最常用的重要 鞣劑—— 鉻鞣劑[11,12]，腌制皮革工藝所用的鹽水_1 ，以及為 保持皮革的柔韌、耐水、衛生等性能而使用改性乳酪素和含 有過(guò)硫酸鉀的引發(fā)劑_13]；依據這些制革常用工藝及原料可 以判斷樣品5和6中高含量的Cr，C1，Na和K元素是由于 熬制阿膠時(shí)摻入制革的碎雜皮所引入的；而樣品5和6的Ca 元素含量分別是對照品的6．4和5．2倍，這很可能是摻入骨 膠所致。另外，樣品5和6中還含有微量V，Ti和Mn元素， 這極有可能是在熬制時(shí)使用的容器不是制藥工藝標準中所規 定的304不銹鋼制備，導致上述元素溶于阿膠。由上可知樣 品5和6是摻入制革的碎雜皮和骨膠的偽品阿膠。而樣品2， 3，4中所含的元素種類(lèi)與對照品較為一致，含量?jì)H有微小差 16 12 s c1 Ca Na Si K Fe Zn A1 Mg Cr lO一 lO一 10—2 10—2 10—0 10—0 10 0 10一 Elem ent Fig．1 Major elements characteristic graph of six donkeyhide glue samples 異，這可能因在不同地區加工熬制所用水的礦化度存在差異 所致。據此可以鑒定樣品2，3，4是真品阿膠。 可見(jiàn)本文選用的方法鑒別阿膠真偽是切實(shí)可行的。如果 將阿膠對照品的微量元素種類(lèi)及含量作出標準元素特征譜， 只需將被鑒別樣品元素特征譜與其進(jìn)行對比分析，即可得到 快速、直觀(guān)、有效的真偽鑒別。 由于cr在自然界中最常見(jiàn)的價(jià)態(tài)是三價(jià)和六價(jià)，過(guò)量 三價(jià)cr能破壞細胞內的DNA，而與之共存的六價(jià)Cr具有 強烈的毒性，是已確認的致癌物之一ll 。這些正是導致中 毒事件的可能因素。如果患者長(cháng)期誤服偽品阿膠勢必對患者 身體產(chǎn)生料想不到的損害。

3 結論 本文采用X射線(xiàn)熒光光譜法測定被鑒別樣品的元素種 類(lèi)和含量并作出元素特征譜，與對照品的元素特征譜作對比 分析，可快速鑒別阿膠的真偽。與其他鑒別阿膠的方法相 比，具有簡(jiǎn)捷快速、準確客觀(guān)等優(yōu)點(diǎn)，克服了其他方法易受 主觀(guān)因素的影響或過(guò)于復雜等缺點(diǎn)，也可以對一切能制成粉 末樣品的其他中藥進(jìn)行分析鑒定，具有廣闊的應用價(jià)值和前 景。