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有機質(zhì)譜儀的場(chǎng)電離源和場(chǎng)解吸電離源

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有機質(zhì)譜儀的場(chǎng)電離源和場(chǎng)解吸電離源
在細金屬絲或金屬針上加以正高壓,形成10+7~10+8V/cm 的電場(chǎng)梯度,氣態(tài)有機化合物分子在高壓靜電場(chǎng)作用下,價(jià)電子以一定的幾率穿越位壘而逸出,生成分子離子。這種電離過(guò)程叫作場(chǎng)電離或場(chǎng)致電離,適用于氣態(tài)或可以氣化的液態(tài)和固態(tài)有機化合物樣品電離。下圖是場(chǎng)電離源示意圖。


  場(chǎng)電離源電離的特點(diǎn)是譜圖簡(jiǎn)單,有較強的分子離子峰,碎片離子峰很弱,幾乎沒(méi)有,適用于分子量的測定和混合的有機化合物中各組分的定量分析(不用分離,混合物直接進(jìn)樣)。場(chǎng)電離源的靈敏度比電子轟擊電離源高1~3 個(gè)數量級。 發(fā)生器| 多用表| 驗電筆| 示波表| 電流表| 鉤表| 測試器| 電力計| 電力測量?jì)x| 光度計| 電壓計| 電流計|
  場(chǎng)電離源也需先將有機化合物分子氣化,再將氣化后的有機化合物分子引入電離區,故場(chǎng)電離源也不適用于難揮發(fā)的、熱不穩定的有機化合物。為此,Bekey 于1969 年設計了場(chǎng)解吸電離源。場(chǎng)解吸電離源的結構與工作原理和場(chǎng)電離源基本相同,只是被測有機化合物不需先加熱氣化,而是將其溶于溶劑中,然后滴加在場(chǎng)發(fā)射絲上。場(chǎng)發(fā)射絲可通電加熱使其上的有機化合物從發(fā)射絲上解吸,解吸所需的能量遠低于氣化所需的能量,故有機化合物分子不會(huì )發(fā)生熱分解。
  場(chǎng)電離源和場(chǎng)解吸電離源電離有機化合物樣品的效率高低在于場(chǎng)發(fā)射絲的“活化”好壞,“活化”就是在場(chǎng)發(fā)射絲上生長(cháng)一些針狀晶體(發(fā)射體),以此來(lái)增強場(chǎng)發(fā)射絲附近的電場(chǎng)強度,以提高電流效率,同時(shí)也可增加場(chǎng)發(fā)射絲的表面積,使其吸附更多的有機化合物。Migahed 等對酸、醇、胺、酯、酮、鏈烷烴、硫化物等一系列有機化合物“活化”場(chǎng)發(fā)射絲的效率作了比較,發(fā)現具有高偶極矩、低離子化勢的有機化合物,如硝基衍生物、醛和腈最適用于場(chǎng)發(fā)射絲的活化,而苯甲腈是最佳活化劑。
  除了用上述含碳化合物在鎢制場(chǎng)發(fā)射絲上沉積碳微針外,還可在高溫“活化”時(shí)充入硅烷氣,在鎢絲上沉積硅的針狀晶體,再用溶于乙醇中的酒石酸預處理,可增加場(chǎng)發(fā)射效率。此方法對包括賴(lài)氨酸、精氨酸在內的肽類(lèi)化合物的分析特別有效。還可使用氣相金屬羰基化合物來(lái)“活化”場(chǎng)發(fā)射絲,在場(chǎng)發(fā)射絲上生成純金屬、合金或金屬碳化物的針狀晶體。
  場(chǎng)發(fā)射絲的“活化”方法除上述高溫氣相沉積法外,還有金屬針狀晶體的電化學(xué)生成法。此方法可用很多不能采用氣相沉積技術(shù)的金屬來(lái)“活化”場(chǎng)發(fā)射絲。例如,可以用電解法使鋅、銅和鐵的針狀晶體沉積在鎢絲上,得到很好的場(chǎng)電離和場(chǎng)解吸的質(zhì)譜圖。
  中國學(xué)者胡廷育等發(fā)明了一種不需使用場(chǎng)發(fā)射絲“活化”儀器的材料和處理方法,這一方法已獲中國專(zhuān)利。這一方法的發(fā)明大大方便了場(chǎng)解吸電離源的應用。
  為了能得到一些有機化合物結構的信息,希望使用場(chǎng)電離源和場(chǎng)解吸電離源時(shí)也能得到一些碎片離子峰,可在場(chǎng)電離源內設立碰撞室,用中性分子、光子或電子來(lái)碰撞場(chǎng)電離或場(chǎng)解吸電離產(chǎn)生的分子離子;或者提高場(chǎng)解吸時(shí)的樣品加熱溫度,使樣品分子在解吸時(shí)發(fā)生熱分解,分解產(chǎn)物按場(chǎng)電離機理電離,產(chǎn)生碎片離子峰。在場(chǎng)解吸電離時(shí),隨場(chǎng)發(fā)射絲電流增加(加熱溫度增加),碎片離子峰也再增加。
發(fā)布人:2010/11/29 9:49:002830 發(fā)布時(shí)間:2010/11/29 9:49:00 此新聞已被瀏覽:2830次